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PLQY 與 QFLS深入解析:預(yù)測(cè)光伏材料 iVoc 與 Pseudo J–V 極限

更新時(shí)間:2025-04-24      點(diǎn)擊次數(shù):254

引言

隨著新穎光伏材料(如鈣鈦礦太陽(yáng)能電池、有機(jī)光伏(OPV))的快速崛起,如何在早期研究階段即評(píng)估材料的理論極限性能成為各研究機(jī)構(gòu)與產(chǎn)業(yè)界的重要議題。傳統(tǒng)評(píng)估太陽(yáng)能電池性能的方式是制作完整器件并測(cè)量其J-V曲線,然而,此方式往往受到器件制備步驟、接口缺陷、接面質(zhì)量、電阻損耗、封裝穩(wěn)定度等多重因素影響,無(wú)法快速與純粹地探究材料本質(zhì)之潛勢(shì)。


近年來(lái),一種以光致發(fā)光(Photoluminescence,PL)測(cè)量為基礎(chǔ),透過(guò)取得光致發(fā)光量子產(chǎn)率(PLQY)并推演準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí)分裂(Quasi-Fermi Level Splitting, QFLS)的方法,已逐漸成為新型太陽(yáng)能材料研究的重要工具。QFLS與預(yù)測(cè)出的iVoc(implied Open-Circuit Voltage)及pseudo J-V曲線,可作為材料內(nèi)在極限性能的快速指針,有助于在材料研發(fā)初期識(shí)別具高潛力的組合,并為后續(xù)器件優(yōu)化提供方向。


本篇文章將首先介紹相關(guān)學(xué)術(shù)理論基礎(chǔ)、PLQY與QFLS之間的推導(dǎo)方法、QFLS對(duì)iVoc及pseudo J-V預(yù)測(cè)的意義。同時(shí),我們將討論優(yōu)異的QFLS測(cè)量設(shè)備如何透過(guò)精準(zhǔn)的光學(xué)與電學(xué)設(shè)計(jì),協(xié)助研究者快速取得可靠的QFLS數(shù)據(jù),并在光強(qiáng)動(dòng)態(tài)范圍、檢測(cè)靈敏度、波長(zhǎng)適用范圍與數(shù)據(jù)重現(xiàn)性等方面展現(xiàn)優(yōu)勢(shì)。


學(xué)術(shù)理論基礎(chǔ)——從PLQY到QFLS與iVoc

1. PLQY 與半導(dǎo)體載子復(fù)合機(jī)制深入探討

在太陽(yáng)能電池材料中,光子入射后產(chǎn)生電子-電洞對(duì)(e-h pairs)是光電轉(zhuǎn)換的基礎(chǔ)。這些載子在基態(tài)與激發(fā)態(tài)之間的分布,可藉由費(fèi)米-狄拉克分布(Fermi-Dirac distribution)及詳細(xì)平衡(Detailed Balance)理論進(jìn)行描述。詳細(xì)平衡理論假設(shè)在穩(wěn)態(tài)條件下,所有激發(fā)和弛豫過(guò)程均達(dá)到平衡,這對(duì)于理解載子行為非常重要。

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圖片來(lái)源:(a) Normalized absorption and emission spectra and (b) results for the... | Download Scientific Diagram

載子復(fù)合機(jī)制主要分為輻射性復(fù)合(Radiative Recombination)與非輻射性復(fù)合(Non-radiative Recombination)兩大類。

輻射性復(fù)合是指電子與電洞復(fù)合時(shí)釋放出光子的過(guò)程,其速率受材料的基本能隙與輻射特性所限制。輻射性復(fù)合可由以下方程序描述:
Rrad = Bnp

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其中,Rrad為輻射復(fù)合率,B 為輻射復(fù)合系數(shù),n 和 p 分別為電子和電洞的濃度。此處的 B 系數(shù)通常與材料的本質(zhì)特性相關(guān)。

此外, Shockley-Read-Hall (SRH) 理論在此也扮演重要角色,SRH 理論指出當(dāng)材料中存在缺陷或雜質(zhì)時(shí),載子會(huì)被捕捉到這些缺陷態(tài),然后再發(fā)生輻射性復(fù)合。


非輻射性復(fù)合,則指電子與電洞復(fù)合時(shí),能量以熱或聲子等形式釋放,而不產(chǎn)生光子。

非輻射復(fù)合主要由以下幾種機(jī)制主導(dǎo):



PLQY 的定義與量化

PLQY 的定義如下:
PLQY = Rrad / G

PLQY 與 QFLS深入解析:預(yù)測(cè)光伏材料 iVoc 與 Pseudo J–V 極限其中,G 為入射光子產(chǎn)生載子的速率。

更進(jìn)一步的,PLQY 可以表示為輻射復(fù)合率與總復(fù)合率的比值:
PLQY = Rrad / (Rrad + Rnon-rad)

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其中,Rnon?rad 為非輻射復(fù)合速率,包含 SRH 和 Auger 復(fù)合等。

透過(guò)測(cè)量 PLQY,我們可量化輻射與非輻射復(fù)合的相對(duì)比例。高 PLQY 值意味著材料中輻射復(fù)合通道占優(yōu)勢(shì),非輻射復(fù)合通道相對(duì)較少。這表明材料質(zhì)量?jī)?yōu)異,載子壽命較長(zhǎng),光電轉(zhuǎn)換效率也相對(duì)較高。特別是在太陽(yáng)能電池應(yīng)用中,高 PLQY 代表著材料具有更高的理論開路電壓(Voc)上限潛力,因?yàn)檩^少的非輻射復(fù)合損失會(huì)帶來(lái)更高的 Voc。


PLQY 的重要性與應(yīng)用


總而言之,PLQY 不僅是衡量發(fā)光效率的指標(biāo),更是深入理解半導(dǎo)體材料中載子動(dòng)力學(xué)與復(fù)合機(jī)制的關(guān)鍵工具。對(duì)于研究人員來(lái)說(shuō),掌握 PLQY 的測(cè)量與分析方法,是開發(fā)高效光電器件和探索新型半導(dǎo)體材料的基礎(chǔ)。

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2. 準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí)分裂(QFLS)理論基礎(chǔ)

在熱平衡狀態(tài)下且無(wú)外加電壓時(shí),半導(dǎo)體材料內(nèi)的電子和電洞處于相同的費(fèi)米能級(jí)(Fermi Level, EF)。

這表示系統(tǒng)處于熱力學(xué)平衡,載子分布遵循單一的費(fèi)米-狄拉克分布。然而,當(dāng)半導(dǎo)體材料受到光照激發(fā)時(shí),會(huì)產(chǎn)生過(guò)量的電子和電洞,此時(shí)電子和電洞不再共享同一費(fèi)米能級(jí),而是分別建立各自的準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí)(Quasi-Fermi Levels),分別為電子準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí) (EFn) 和電洞準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí) (EFp)。

準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí)的概念是為了描述非平衡狀態(tài)下載子分布而引入的。在光激發(fā)下,電子和電洞的濃度遠(yuǎn)離熱平衡值,因此無(wú)法用單一的費(fèi)米能級(jí)來(lái)描述。電子準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí) (EFn) 代表著電子系統(tǒng)的化學(xué)勢(shì),而電洞準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí) (EFp) 代表著電洞系統(tǒng)的化學(xué)勢(shì)。兩者之間的差值,即準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí)分裂 (ΔEF),定義為:
ΔEF = EFn - EFp

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這個(gè)準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí)分裂 ΔEF 直接關(guān)聯(lián)到半導(dǎo)體材料在光照下的電壓響應(yīng)。

在理想情況下,一個(gè)高效的光伏器件所能達(dá)到的開路電壓 (Voc) 與 QFLS 密切相關(guān)。

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圖片來(lái)源: Pseudo-JV and efficiency potential a Intensity-dependent quasi-Fermi... | Download Scientific Diagram


然而,當(dāng)有光照(光激發(fā))時(shí),就像有源源不斷的雨水注入這個(gè)水庫(kù)系統(tǒng)。光子激發(fā)產(chǎn)生了額外的電子和電洞,這使得我們需要將水庫(kù)系統(tǒng)區(qū)分為兩個(gè)獨(dú)立的水庫(kù):一個(gè)是電子水庫(kù)(對(duì)應(yīng)電子準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí) EFn),另一個(gè)是電洞水庫(kù)(對(duì)應(yīng)電洞準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí) EFp)。


QFLS 與開路電壓 (Voc) 的關(guān)系:電壓的「水位差」

現(xiàn)在,我們把準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí)分裂 ΔEF 想象成兩個(gè)水庫(kù)之間的水位差。

電子水庫(kù) (EFn) 的水位較高,而電洞水庫(kù) (EFp) 的水位較低。當(dāng)我們讓水從高水位流向低水位時(shí)(對(duì)應(yīng)載子從電子側(cè)流向電洞側(cè)),就會(huì)釋放出能量,這個(gè)能量就轉(zhuǎn)化為電壓。

理想情況下的開路電壓 (Voc,ideal) 近似于這個(gè)「水位差」 (ΔEF) 除以電子電荷 (q),就像計(jì)算水力發(fā)電時(shí),水頭高度對(duì)電壓的影響:
Voc,ideal ≈ ΔEF / q = (EFn - EFp) / q

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QFLS 與開路電壓 (Voc) 的關(guān)系:

理想情況下的開路電壓 (Voc) 近似于準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí)分裂 (ΔEF) 除以電子電荷 (q):

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這個(gè)關(guān)系式源于半導(dǎo)體光伏器件的詳細(xì)平衡分析(Detailed Balance Analysis),也就是廣為人知的 Shockley-Queisser 理論框架。詳細(xì)平衡理論指出,在穩(wěn)態(tài)條件下,所有入射光子產(chǎn)生的載子必須與所有復(fù)合過(guò)程所消耗的載子達(dá)到平衡。而費(fèi)米-狄拉克統(tǒng)計(jì)則描述了電子和電洞在各能階的分布情況。

以下詳細(xì)說(shuō)明 QFLS 如何與 Voc 產(chǎn)生關(guān)聯(lián):


QFLS 的重要性:

總之,準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí)分裂(QFLS)是理解非平衡狀態(tài)下半導(dǎo)體光電響應(yīng)的關(guān)鍵概念。它與理想開路電壓 (iVoc) 有著直接的關(guān)聯(lián),是衡量光伏材料和器件性能的重要指針。

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3. Pseudo J-V曲線之預(yù)測(cè):一個(gè)理想化的藍(lán)圖

我們可以將 Pseudo J-V 曲線比喻成一位「優(yōu)秀的運(yùn)動(dòng)員」,他擁有優(yōu)秀的體能,沒有傷病,能夠發(fā)揮出全部的潛力。而實(shí)際的器件就像「現(xiàn)實(shí)的運(yùn)動(dòng)員」,他們可能會(huì)受到傷病、疲勞、環(huán)境等各種因素的影響,無(wú)法達(dá)到「頂級(jí)運(yùn)動(dòng)員」的表現(xiàn)。Pseudo J-V 曲線就像是「頂級(jí)運(yùn)動(dòng)員」的成績(jī)單,它給了我們一個(gè)明確的目標(biāo),讓我們知道「現(xiàn)實(shí)運(yùn)動(dòng)員」可以進(jìn)步的方向。

因此也可以把 Pseudo J-V 曲線想象成一個(gè)「頂級(jí)光伏器件」的性能藍(lán)圖。它不是我們實(shí)際測(cè)量到的 J-V 曲線,而是基于材料的內(nèi)在特性(如 QFLS)和理想化的二極管模型所推導(dǎo)出的理論曲線。這個(gè)曲線假設(shè)器件沒有界面缺陷、沒有串聯(lián)和并聯(lián)電阻損失,以及沒有其他非理想效應(yīng)。簡(jiǎn)而言之,它是一個(gè)「如果所有條件都達(dá)到頂級(jí)」的器件性能預(yù)測(cè)。

透過(guò)將iVoc、理想光生電流和理想化的飽和電流密度(J0)等參數(shù)代入,可獲得pseudo J-V曲線,用以評(píng)估材料之理論極限效能并與實(shí)際器件J-V比較,協(xié)助研究者辨識(shí)實(shí)務(wù)中損失的來(lái)源。


Pseudo J-V 曲線的構(gòu)建:基于 QFLS 和理想二極管方程式

Pseudo J-V 曲線的構(gòu)建基于以下幾個(gè)關(guān)鍵要素:

理想開路電壓 (Voc,ideal): 如前所述,理想開路電壓 (Voc,ideal) 與準(zhǔn)費(fèi)米能級(jí)分裂 (ΔEF) 有著直接的關(guān)聯(lián):
Voc,ideal ≈ ΔEF / q = (EFn - EFp) / q

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這個(gè) Voc,ideal 代表了器件在開路條件下,電壓的理論上限,是 Pseudo J-V 曲線的起始點(diǎn)。

藉由將以上三個(gè)參數(shù)帶入理想二極管公式,我們可以得到一條在理想情況下的電流-電壓曲線。


Pseudo J-V 曲線的應(yīng)用:理論與現(xiàn)實(shí)的對(duì)照

Pseudo J-V 曲線的最大價(jià)值在于,它可以作為一個(gè)基準(zhǔn),讓我們?cè)u(píng)估實(shí)際器件性能與理論極限之間的差距。通過(guò)比較實(shí)際測(cè)量的 J-V 曲線與 Pseudo J-V 曲線,我們可以識(shí)別出實(shí)務(wù)中損失的來(lái)源:

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Pseudo J-V 曲線不僅是一個(gè)理論工具,更是一個(gè)實(shí)用的指導(dǎo)方針。它幫助我們:

因此,Pseudo J-V 曲線是連接材料基礎(chǔ)特性與器件實(shí)際性能的重要橋梁,對(duì)于半導(dǎo)體光伏器件的設(shè)計(jì)與優(yōu)化具有重要的價(jià)值。


Enlitech QFLS-Maper測(cè)量設(shè)備的學(xué)術(shù)價(jià)值與技術(shù)特性

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在上述理論的基礎(chǔ)上,測(cè)量PLQY并推導(dǎo)QFLS的關(guān)鍵在于儀器的精準(zhǔn)度、靈敏度與多功能性。Enlitech的QFLS-Maper測(cè)量設(shè)備在如下幾方面突顯其學(xué)術(shù)價(jià)值與專業(yè)度:




這些嚴(yán)格的質(zhì)量控制措施,使研究者能夠自信地將所測(cè)量的數(shù)據(jù)應(yīng)用于嚴(yán)謹(jǐn)?shù)膶W(xué)術(shù)論文,并有助于提升研究成果的可信度。相比之下,競(jìng)品并未明確強(qiáng)調(diào)光致量子產(chǎn)率及iVoc測(cè)試結(jié)果的重復(fù)性與穩(wěn)定性指標(biāo)。對(duì)學(xué)術(shù)單位而言,能持續(xù)產(chǎn)出穩(wěn)定、可對(duì)照于各實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)的數(shù)據(jù),有助于建立研究結(jié)果的國(guó)際公信力。


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結(jié)論與展望

透過(guò)PLQY測(cè)量并推導(dǎo)QFLS、iVoc與pseudo J-V,已成為新型太陽(yáng)能材料研究的重要利器。Enlitech所推出的QFLS-Maper測(cè)量設(shè)備不但在基礎(chǔ)理論上有扎實(shí)的學(xué)術(shù)背書(詳細(xì)平衡、SRH復(fù)合理論、Shockley-Queisser極限模型),并透過(guò)高精度光學(xué)設(shè)計(jì)、廣泛光強(qiáng)與波長(zhǎng)范圍、高檢測(cè)靈敏度、以及數(shù)據(jù)重現(xiàn)性的重視,為研究者提供了一個(gè)能可靠而快速解讀材料內(nèi)在極限潛能的專業(yè)平臺(tái)。




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